A 22 éves jobbhátvéd, aki a közelmúltban Spanyolország csapatát erősítette a 2012-es olimpiai játékokon, azután érkezett a Stamford Bridgere, hogy a francia első osztályban szerepelő Marseille csapatában eltöltött két évet.
1989. augusztus 28-án született Pamplonában (Spanyolországban), és itt is kezdte meg pályafutását, az Osasuna futballakadémiáján. Azpilicueta még támadó középpályásként kezdte, ezért sem esik nehezére a passzjáték.
Miután megmászta a ranglétrát az Osasuna csapatában, Azpilicueta készen állt debütálására a spanyol első osztályban, amelyre 2007. április 8-án, a Real Madrid elleni vendégmérkőzésen került sor. A következő szezonban a fiatal játékos rendszeresen pályára léphetett, és a folyamatosan lenyűgöző teljesítményének köszönhetően ő vált a csapat első számú jobbhátvédjévé, így a 2008/09-es szezonban mindössze két mérkőzést hagyott ki.
2010 júniusában elhagyta Spanyolországot és kétéves szerződést írt alá a francia Marseille csapatával, azonban a fiatal védőnek nehezen indult el francia karrierje, hisz térdsérülése szinte teljes egészében kizárta őt első szezonjából.
E csalódást keltő szezon után következett a 2011/12-es kiírás – melyben mind az Európa Bajnokság, mind az Olimpia láthatáron volt –, mely meghatározó volt a fiatal spanyol számára. Villogott a pályán, folyamatosan jó teljesítményt mutatott, és amikor a Marseille csapatával bejutottak a Bajnokok Ligája negyeddöntőjébe, ahol a finalista Bayern München verte ki őket, határozottan felhívta magára a figyelmet.
Nemzetközi szinten már 2005-ben megkapta behívóját az U16-os spanyol válogatottba. Ezek után már a 2007-es U19-es Európa Bajnokságnak is részese volt, ahogyan a 2011-es U21-esnek is, ahol meg is ízlelte a siker ízért, hisz a spanyolok megnyerték a tornát.
Leigazolásával honfitársai, azaz Juan Mata, Oriol Romeu és Fernando Torres után ő a negyedik spanyol játékos a Stamford Bridgen.
